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回收再生ABS市场混乱,新增国家标准指明方向

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回收再生ABS市场混乱,新增国家标准指明方向

发布日期:2020-11-18 08:16 来源:http://www.hugtune.com 点击:

ABS塑料是产量大,应用广泛的聚合物,广泛应用于电器电子产品部件、汽车零部件等。相应地在这些制品报废后,存在大量废弃的ABS塑料。ABS的回收再生也是废塑料行业关注的热点。
 
  回收再生ABS塑料常见几个问题:
 
  1、区别ABS塑料真料和收回料
 
  回收料分很多种,有的可能是95%的新料掺5%的回收料生产,没经验的人很难徒手区分,只能用仪器测比重区分。如果不借用仪器只靠肉眼和手指区分,有以下几点可以比较:
 
  回收料回收时会附着一些灰尘颗粒 ,表面会有细小的麻点 ,而新料没有;
 
  回收料色泽比较暗淡 ,没有新料亮丽,新料ABS米黄色光泽度较高;
 
  颗粒切面也可以观察出是否掺杂了其他不同的料进去;
 
  一般大厂像中石化、台湾奇美等切粒比较均匀,很少斜面切,可以每家一包新料多买几家和你购买的大批量颗粒对比;
 
  新料ABS的气味和回收料有明显差别的 。
 
  2、再生ABS老化
 
  ABS受到自然环境下各种因素的综合影响,氧是引起ABS老化的主要因素,光和热对ABS老化有加速作用,且光的作用略强。ABS在自然大气暴露中极易黄化。
 
  3、回收ABS电镀料怎么处理才能保证材料的质量?
 
  金属与ABS热膨胀速率不同,电镀制件在一定温度下加热使ABS树脂软化变形后,将电镀层从ABS树脂上剥落下来。这一方法的缺点是工作效率低,而且由于烘烤时间较长,也会导致ABS树脂的物性遭受破坏。近年一直在大力开发低酸碱度的溶液浸泡方法,但是效果均不太理想。其中效果比较明显的是通过置换电镀层金属的方式,在中性或偏酸性的溶液中将电镀层溶解以获得脱镀的ABS破碎。
 
  4、高光ABS是什么?回收时要注意什么问题?
 
  高光ABS实质上是在ABS树脂中引入MMA(甲基丙烯酸酯)。由于MMA的光泽度远比ABS好,而且其表面硬度也比ABS高,特别适合做薄壁大制件产品诸如平板、电视机面板、高清电视机面板、底座等部位。目前国内高光ABS的质量层级不一,回收时需要留意材料的韧性、光泽及表面硬度。一般是流动性高,韧性好,表面硬度高的材料回收价值更高些。
 
  5、ABS造粒加增韧剂后,出现分层现象是什么原因?
 
  对于ABS的增韧,并非市面上常见的增韧剂都能使用。例如SBS(聚[苯乙烯一丁二烯一苯乙烯]三嵌段共聚物),虽然SBS结构上与ABS有相同的部分,但是这两者的相容性并不理想,少量添加可以在一定程度上改善ABS材料的韧性,但是添加比例超过一定程度,就会出现分层的情况,建议咨询供应商以获得相匹配的增韧剂。
 
  6、回收ABS改性
 
  现在对ABS进行改性主要是共混改性,即将弹性体或无机填料添加到废旧塑料中,提高了废旧塑料性能。弹性体作为一种性能优异的改性材料广泛的应用于塑料改性,弹性体的含量、粒径、分散难易程度和相容性等都会影响ABS塑料的改性效果,其中,弹性体含量、化学结构和粒子尺寸的大小对材料力学性能影响尤为明显。
 
  一般情况下低玻璃化转变温度(TG)的弹性体更容易达到增韧效果,同时好的相容性也是弹性体必须具备的,相容性好的弹性体往往增韧效果越明显。弹性体增韧ABS在理论和实际应用中都非常成熟。
 
  通过在ABS中分别添加POE、TPU和ABS高胶粉三种改性剂对ABS复合材料力学性能的影响,其中SMA为相容剂。
 
  ABS/SMA拉伸强度提高, ABS/SMA/ABS高胶粉复合材料的综合力学性能较为理想。
 
  利用ABS高胶粉对废旧ABS增韧改性,同时选择表面光泽度较高、与ABS相容性较好PMMA和AS进行协同改性。复合材料的韧性下降,强度和硬度提高,其中PMMA体系优于AS的体系。
 
  我国再生塑料行业长久存在一个问题,产品质量良莠不齐,例如新料的产品类型较多,缺乏可以现场操作的实用鉴别技术,经验判断为主;塑料无法形成闭环的污染问题;回收料的性能稳定和改性技术;回收再生中的分离;塑料制品设计时的可回收思想的落实等。想要解决这些问题,必须形成国家标准,但该领域的标准也处于缺失状态,行业内无标准可依。因此,携手产业链上中下游企业,制定再生塑料的产品标准,促进国内再生塑料行业高质量稳定发展,将造福再生塑料的每一个从业者。
 
  根据2019年第三批国家标准制修订计划,本次立项再生塑料系列国家标准共8项,作为量大面广的 ABS 再生塑料,列为本系列标准的第 5 部分。《塑料 再生塑料 第5部分:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料》项目编号为20193324-T-606,第一起草单位为上海睿聚环保科技有限公司,标准项目工作时间为2019年至2021年。
 
  一、国内再生ABS行业情况调研
 
  (1)再生ABS的回收来源主要包括:四机一脑(洗衣机/电视机/空调机/电 冰箱/电脑显示器)、小型电器、交通工具、退镀件(集中应用于汽车和卫浴行业)、箱包、蓄电池等。多为注塑制品。除白色家电、退镀件、箱包外,基材基本为黑色或其它深色,因此行业内的再生ABS,也多为黑色。
 
  (2)基材可回收体量大。当前中国国内ABS新料总用量约600万吨,年潜在回收量超过100万吨。
 
  (3)ABS新料,主要以纯树脂形式应用(改性占比较少),在保证成分分选纯度的前提下,再生ABS总体性能尚可。其中冲击性能较新料降低较多(常规注塑级ABS新料,悬臂梁缺口冲击强度约20kJ/m2,而再生ABS,悬臂梁缺口冲击强度,通常在7~14kJ/m2)、熔指有所增加、其它性能(拉伸/弯曲/热性能)有所下降但相差不大。
 
  (4)ABS新料的产品类型较多(出自树脂合成厂),如一般注塑级(熔值适中,约17~25g/cm3)、高流动级(熔值超过35g/cm3)、挤出级(熔值低于6g/cm3,悬臂梁缺口冲击强度高,通常超过25kJ/m2)、耐热级(用于发热电器外壳及汽车零件)、电镀级(橡胶含量高/粒径大/粒径分布优化/表面附近取向,便于提高刻蚀后附着力)、以及高光泽、消光、低气味、阻燃(合成时预置阻燃剂)等级别;主要的改性方式为:树脂共混(如PC、PMMA、PET、PVC、SAN等)、阻燃、增强(玻纤)、耐热等,通常不进行填充改性。
 
  (5)再生ABS的产品类型。通常为通用注塑料(各种ABS可以混合回收,包括挤出级等)和阻燃料。玻纤增强ABS基材极少被回收(这与ABS的回收工艺相关。再生ABS的基材多为WEEE,即废弃的电子电器外壳,混杂的废弃物成分包含:ABS、PS、PP以及PC/ABS、PA、聚酯、硅胶橡胶等。回收工厂通常采用清水和15度盐水-密度为1.11g/cm3,来进行浮沉分离。只收集密度1.0g/cm3~1.11g/cm3区间的废弃塑料,然后通过静电分选工艺,提取到高纯度的ABS基材。这便使密度和灰分较高的ABS基材,基本不会被回收),而阻燃ABS也无法通过密度分选提取,因此通常是人工分选基材。由于ABS新料基本不进行填充改性,且玻纤增强料回收极少,因此再生ABS所含灰分通常在5%以内,因此再生ABS行业基本不单独测试灰分。
 
  (6)ABS基材可以通过外观、声音、燃烧等手段人工鉴别(应用领域重合时,也易于同PS、PP区分);也可基于回收工厂处理能力实现分离(比如浮沉分选-静电分选)。
 
  (7)再生ABS行业企业情况:再生ABS的从业企业整体技术水平较好,通常有质量控制管理规定和性能测试设备;原料来源渠道、产品销售渠道基本固定;客户的制品,有些是100%使用再生塑料颗粒制成的,也有些是再生塑料颗粒掺混新料使用的。
 
  二、国内外标准资料调研
 
  2019年1月~11月,标准制定工作组对国内外再生塑料标准情况进行了调研。
表1 国内外再生塑料相关标准

序号

标准号

标准名称

标准内容

1

ISO 15270:2008

塑料 废塑料回 收和再利用指南

本标准为基础标准,为塑料废弃物回收(包括再循 环)标准和规范的制定提供了指南,为塑料废弃物 的回收提供了多种方式

2

ASTM  D7209-06

减少废物、资源 回收和使用回收 聚合物材料和产 品的标准指南

本标准为基础标准,提供了有关塑料回收和其他减 少废物和资源回收方法的标准(指南、术语、试验 方法或规范)的制定信息。包括:总体目标、修订 标准、术语和定义、性能标准的使用、可回收性的 设计、质量保证、塑料主体鉴定、分离和隔离、污 染物、填料、重组产品、能量回收、含有再生塑料 的产品的百分比和认证、认证、标签、材料和产品 制造商的责任

3

EN 17134

塑料回收料的分 类和标记-总则

本标准为基础标准,规定了塑料回收物的分类和标 记方法

4

EN 15347

塑料 回收塑料 废塑料的表征

本标准为基础标准,规定了一种表征废塑料的方法

5

GB 16487.12  2017

进口可用作原料 的固体废物环境 保护控制标准 废塑料

本标准为国家强制标准,规定了进口废塑料的环境 保护控制要求。

主要规定了放射性限量、不能混有废弃炸弹、炮弹 等爆炸性武器弹药、及其他腐蚀性、毒性、易燃性、 反应性等危险废物

6

SN/T  2928.1  2011

废旧高分子材料 种类的判定方 法:第一部分 废 旧塑料

本标准为出入境检验检疫行业标准,是方法标准, 规定了废旧塑料的定义与外观、燃烧、溶解性、密 度、元素和红外光谱等废旧塑料判定方法

7

SN/T 3095  2012

初级形状塑料树 脂与再生塑料树 脂的鉴别方法

本标准为出入境检验检疫行业标准,是方法标准, 规定了初级形状塑料树脂与再生塑料树脂的定义、 技术要求、鉴别方法

8

QB/T 4881  2015

再生和回收塑料 制品安全技术条 件

本标准为轻工行业标准,规定了再生和回收塑料制 品中有害物质控制的安全技术要求、取样和样品制 备方法、试验方法和判定规则


表2 国内外ABS树脂的命名标准和

国内ABS的产品标准

序号

标准号

标准名称

1

ISO 1043-1-2011

塑料制品.符号和缩略词.第 1 部分 基础聚合物和其 特性

2

ISO 2580-1-2002

塑料.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的模塑和 挤塑材料.第 1 部分:命名系统和基本规范

3

GB/T 10009-1988

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料挤出板材

4

GB/T 12672-2009

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂

5

GB/T 20207.1-2006

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)压力管道 第一部分:管材

6

GB/T 20207.2-2006

废旧高分子材料 种类的判定方 法:第一部分 废 旧塑料

7

GB/T 20417.1-2008

塑料 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)模塑和挤出材料 第 1 部分:命名系统和分类基础

8

GB/T 20417.2-2006

塑料 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)模塑和挤出材料 第 2 部分:试样制备和性能测定

9

GB/T 37427-2019

塑料 汽车用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)专用料

  以上标准为本系列标准的制定提供了参考。
 
  三、工作会议
 
  1、再生塑料系列国标标准启动工作会议
 
  2019年1月16日,全国塑料标准化技术委员会 (SAC/TC15)在北京召开再生塑料系列国标标准启动工作会议。国家标准化管理委员会标准技术管理司潘北辰处长、生态环境部固体司固体处高兴保处长、中国石油和化学工业联合会魏静主任和杨建海处长参加了会议并发表讲话指导工作,还有来自海关、科研院校、第三方检测单位、协会和企业的,共计75名代表参加了会议。
 
  本次会议讨论了标准草案,商定命名体系采国际标准热塑性塑料命名体系,即以五个字符组组成的命名体系,并在字符组1中以REC表示再加工塑料;讨论了本标准适用于以回收塑料为原料,经筛选、分类、清洗、挤出熔融造粒等工艺制成具有初级形状的可方便定性为单一类型的再加工热塑性塑料材料。标准共9章:1 范围;2 规范性引用文件;3 术语和定义;4 分类和命名;5 要求;6 试验方法;7 检验规则与抽样方案;8 标志;9 包装、运输及贮存。本次会议还成立标准工作组,讨论了标准验证试验和数据积累工作方案草案,并组织相关单位提供验证试验用样品和参加验证试验。
 
  这次会议后,全国塑料标准化技术委员会拟定了验证试验方案,制定试验方案的原则是:1)方法已确定的试验,不开展实验室间比对,只做指标的验证;2)考虑再生料的复杂性,对气味安排实验室间比对;3)在试验项目的选择上,尽可能齐全,并根据下游需求确定最终的项目。
 
  2、再生塑料系列国标标准专家组会议
 
  为使标准的制定更具合理性和科学性,全国塑料标准化技术委员发出邀请,采用自愿报名的形式,成立了专家组,专家组由来自33家单位的44名专家组成。并于2019年07月24日,全国塑料标准化技术委员会在北京召开再生塑料系列国家标准专家组工作会议。生态环境部固体处、中国环境科学研究院、广州质量监督检测研究院、广州海关技术中心、青岛大港海关、中蓝晨光成都检测技术有限公司等共28个单位的35名专家参加了会议。
 
  会议上各位专家代表针对标准草案内容进行斟酌和讨论,建议标准题目采用“再生塑料”替代“回收塑料”。各位专家根据测试结果要求,确定气味测试方法为人工鼻嗅法。红外鉴定方法用压膜制样,采用透射法。重金属含量和多溴联苯及其他限制有机物含量采用RoHS 2.0的要求。
 
  3、第二批再生塑料系列国家标准启动会议
 
  2019年9月3日至9月4日,全国塑料标准化技术委员会在成都市召开《塑料 再生塑料》系列国家标准,第一批再生塑料(通则、PE、PP、PET)国家标准的第三次工作会,暨第二批再生塑料(ABS、PS、PC、PA)国家标准的启动会议。中国环境科学研究院、广州质量监督检测研究院、中国石化北京燕山石化树脂应用研究所、上海金发科技发展有限公司、北京华塑晨光科技有限公司和中蓝晨光成都检测技术有限公司等共40家单位的53名代表参加了会议。
 
  本次会议启动了再生塑料ABS、PS、PC、PA部分标准,其中ABS标准牵头单位为上海睿聚环保科技有限公司、PS标准牵头单位为上海英科实业有限公司、PC标准牵头单位为上海奥塞尔材料科技有限公司、PA标准牵头单位为金发科技股份有限公司。
 
  本次会议,全国塑料标准化技术委员会对各第一起草单位,进行了详细的工作布置(包括行业情况调研、标准草案、验证性实验方案等)。
 
  4、第二批再生塑料系列国家标准第一次牵头单位工作会
 
  2019年11月12日,全国塑料标准化技术委员会在成都市召开第二批再生塑料系列国家标准第一次牵头单位工作会。全国塑料标准化技术委员会、上海睿聚环保科技有限公司、上海英科实业有限公司、上海奥塞尔材料科技有限公司等4家单位的6名代表参加了此次会议。本次会议,《塑料 再生塑料 第 5 部分:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)材料》的牵头单位,介绍了ABS再生塑料的行业调研情况(包括新料主要合成工艺及其产品性能特点、主要产品规格及物性、规模厂家及产能、国内需求与消费分析、新料应用及各类用途的市场份额分析、再生料规模化回收品种来源及其成因、新料应用和再生料回收来源的比对分析、再生料回收制造流程、性能评价方法、再生ABS的历史测试数据等),并介绍了初步的标准草案初稿。
 
  本次会议,全国塑料标准化技术委员会对各标准草案初稿,进行了细致的讨论和指导。以便于各第一起草单位修改标准草案初稿,为即将召开的第一次工作会进行准备。
 
  5、第二批再生塑料系列国家标准第一次工作会
 
  2019年12月19日,全国塑料标准化技术委员会在成都市召开第二批再生塑料系列国家标准第一次工作会。全国塑料标准化技术委员会、宁波海关、广州质量监督检测研究院、上海睿聚环保科技有限公司、上海英科实业有限公司、上海奥塞尔材料科技有限公司等,19家单位的31名代表参加了此次会议。本次会议就ABS、PS、PC部分的标准草案初稿进行了充分的讨论(包括范围、规范性引用文件、术语和定义、分类和命名、要求、试验方法、检验规则与抽样方案、标志、包装-运输及贮存)。本次会议确定了ABS材料验证试验方案,提出试验要求,并统一了原始记录格式。
 
  本次会议成立了各标准的工作组,并组织工作组进行验证实验样品征集和验证实验测试。其中ABS部分,共征集到来自于国内外7家ABS从业企业,提供的17个样品;并测试了来自于国内外50余家再生ABS从业企业,提供的239个样品。样品采集的地域、基材和性能覆盖范围广,更大限度使数据采集具备统计学意义,能够真实地代表ABS再生塑料行业的整体状况。
 
  此外,为验证同批次内多个样品(取样来自于不同包装袋)的密度偏差和熔体质量流动速率变异系数,还对公司稳定量产产品的历史质控数据进行了分析,批次共计89个(每组内含2-8个样品)。
 
  6、第二批再生塑料系列国家标准第二次工作会
 
  2020年8月27日,全国塑料标准化技术委员会在成都市召开第二批再生塑料系列国家标准第二次工作会。本次会议与会代表对《塑料 再生塑料 第5部分:ABS材料》的标准草案、编制说明以及验证实验报告进行了充分讨论,提出了以下的主要建议:建议增加“玻璃化转变温度”,用于判别ABS的主体成分;建议增加“简支梁缺口冲击强度”,用于描述ABS的性能。
 
  本次会议上,全国塑料标准化技术委员会要求,各标准第一起草单位,形成详细的会议纪要,详细记录和整理会上的讨论成果,并对相关文件(标准草案、编制说明以及验证实验报告)进行详细的整理和修改。
 
  7、第二批再生塑料系列国家标准第二次牵头单位工作会
 
  2020年9月15日,全国塑料标准化技术委员组织召开第二批再生塑料系列国家标准第二次牵头单位工作会(此次会议形式为网络视频会议)。本次会议主要是确认上一次会议纪要的落实情况。
 
  本次会议后,ABS部分标准,形成了初步的征求意见稿,并对编制说明的内容和验证实验报告的呈现形式,做了进一步的调整。
 
  8、第二批再生塑料系列国家标准征求意见稿预审会
 
  2020年11月3日,全国塑料标准化技术委员组织召开第二批再生塑料系列国家标准征求意见稿预审会(此次会议形式为网络视频会议)。来自于中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所、北京华塑晨光科技有限责任公司、中石化北京燕山石化、金发科技股份有限公司、全国塑料标准化技术委员会的八名专家代表参加了此次会议。
 
  本次会议上,专家代表提出了以下的主要建议:
 
  标准草案部分:
 
  (1)建议重新评估是否在再生塑料标准中采用“优等品、一等品、合格品”的产品等级。如果需要设立“优一合”的产品等级,就需要证明分级的依据,比如下游客户的等级评定方法。否则就只设置合格品即可,合格品的指标需来源于实际测试数据,并按一定百分比来进行截取;
 
  (2)建议增加灰分作为测试项目,可以不规定具体的限值,以避免灰分含量缺少监控;
 
  (3)建议增加简支梁缺口冲击强度,作为补充。以往国内的石化厂家普遍都采用悬臂梁缺口冲击强度,但后续可能会逐渐修改为简支梁缺口冲击强度编制说明部分;
 
  (4)建议在编制说明中,更多介绍再生ABS行业的实际情况;
 
  (5)建议在编制说明中,就非常关注的测试项目(如气味),可以补充原因分析。就测试样品,可进行更详细的备注,如来源地域、拟用途、所有完整物性验证性实验方案;
 
  (6)建议统一文件结构,以便于几个标准同时采用;
 
  四、标准编制原则
 
  1、严格按照GB/T 1.1-2009的要求起草。
 
  2、标准符合国家有关法律法规、强制性标准及相关产业政策要求。
 
  3、标准具有科学性、先进性、经济学。切实可行。
文章链接:塑料机械网 

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